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北理工Small: 高性能二維介孔硅納米片負極

2018-03-29 15:22:37 材料牛  點擊量: 評論 (0)
【引言】二維納米材料由于其獨特的物理化學性能,在基礎研究及技術應用方面引起了研究者極大的興趣。近年來,各種二維材料,如石墨烯、過渡

【引言】

二維納米材料由于其獨特的物理化學性能,在基礎研究及技術應用方面引起了研究者極大的興趣。近年來,各種二維材料,如石墨烯、過渡金屬氧化物、硫化物及碳/氮化物等,已經被廣泛應用于光催化、電催化、能量存儲與轉化領域。在鋰離子電池方面,二維納米結構的引入可以有效的縮短鋰離子的擴散路徑、提高界面電荷轉移速率及增大電極-電解液界面,可以顯著提高材料的電化學性能,因而受到研究人員的廣泛關注。

在眾多負極材料中,硅因其超高的理論比容量、較低的放電電壓及鋰離子擴散勢壘,成為了最有發(fā)展前景的高容量鋰電負極材料之一。然而,硅在充放電過程中會引起巨大的體積膨脹,導致材料顆粒粉化和脫落,嚴重影響其電化學性能。此外與零維、一維硅納米結構不同,二維硅材料生長的最大障礙源于其自身的晶體結構。通常,典型的二維材料具有強的層內共價鍵及弱的層間范德華力,這種顯著的表面能差異導致其各向異性的二維生長。然而,由于硅是各向同性的立方相晶體,要實現(xiàn)自發(fā)層狀生長極其困難。盡管目前各種方法被用來合成二維硅納米片,如刻蝕與剝離、化學氣相沉積及模板誘導合成,但這些方法通常工藝復雜、成本高、前驅體不穩(wěn)定、產率低而且儲鋰性能差。因此,采用低成本的方法實現(xiàn)優(yōu)異電化學性能的二維硅納米片的大規(guī)模制備是一個意義重大且存在巨大挑戰(zhàn)的難題。

【成果簡介】

近日,北京理工大學曹傳寶教授團隊陳卓副教授指導博士生陳松在Small上發(fā)表了題為“Scalable Two-dimensional Mesoporous Silicon Nanosheets for High-Performance Lithium Ion Battery Anode”的文章。他們利用低成本的模板法及鎂熱還原過程,首次在硅材料上實現(xiàn)了二維硅納米片的宏量制備。通過分子模版劑在二維硅納米片上引入介孔,使其具有較高的比表面積。作為鋰離子電池負極,與商業(yè)硅相比,循環(huán)性能有明顯改善。進一步通過均勻的碳包覆,實現(xiàn)了優(yōu)異的儲鋰性能、循環(huán)穩(wěn)定性及倍率性能。基于阻抗譜,擴散動力學分析及SEI膜觀察,該性能的顯著增強主要歸咎于獨特的二維介孔結構及碳包覆的協(xié)同作用:1)有效的促進了鋰離子的擴散;2)提高界面電荷轉移速率;3)緩解硅的體積膨脹。

【圖文導讀】

圖1 納米片合成示意圖及電鏡表征結果

北理工Small: 高性能二維介孔硅納米片負極

(a) 納米片合成示意圖;

(b) Si納米片的SEM;

(c) Si納米片的TEM;

(d-e) Si納米片的HRTEM。

圖2 Si/C納米片的透射電鏡及拉曼光譜表征結果

北理工Small: 高性能二維介孔硅納米片負極

(a) Si/C納米片的TEM;

(b) Si/C納米片的HRTEM;

(c) Si/C納米片的拉曼光譜圖。

圖3 硅基負極的電化學性能

北理工Small: 高性能二維介孔硅納米片負極

(a) Si納米片前三個循環(huán)的CV曲線;

(b) Si/C納米片前三個循環(huán)的CV曲線;

(c) Si納米片的恒電流充放電曲線;

(d) Si/C納米片的恒電流充放電曲線;

(e) 400 mA g-1下商業(yè)硅顆粒、純硅納米片及Si/C納米片的循環(huán)穩(wěn)定性比較;

(f) 不同電流密度下商業(yè)硅顆粒、純硅納米片及Si/C納米片的倍率性能比較;

(g) 4 A g-1下Si/C納米片的循環(huán)性能。

【小結】

該文章成功報道了一種低成本宏量制備二維介孔硅納米片的方法,同時為了進一步緩解體積改變及提高動力學行為,對其進行碳包覆處理,結構表征及優(yōu)異的電化學性能證實了該方法的可行性。本研究不僅極大地改善了硅基負極的電化學性能,同時也為開發(fā)與設計獨特的納米材料用于各種能源器件提供了新思路。

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責任編輯:繼電保護

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